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有机锡化合物概述

有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnx4-n(n=1-4,R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。

有机锡化合物用途

主要用途有:用作催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧臭氧等的作用,会迅速分解。进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑一血液关卡,在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类、等的毒性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。

有机锡化合物危害

有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水

肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、

细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性,

局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中

毒,甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%

的死亡率(称为斯特利农时间)。

有机锡化合物急性毒性

大鼠经口四乙基锡LD5016mg/g,口三乙基醋酸锡LD504mg/g,小

鼠经口三苯基醋酸锡LD5081.3mg/kg。美国规定经皮肤吸收的作业环境空气

中最高容许浓度为0.1mg/m3(以锡计)。

有机锡化合物的限制:

对于有机锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料(free中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是association paint)在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,

增加了以下条款的内容:

1.三取代有机锡化合物

2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)。

2.二丁基(DBT)化合物

2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1wt%的DBT化合物。

以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RV-2密封剂)和黏合剂;

作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂;

用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC)No1935/2004中规管的材料和物品。

3.二辛基(D0T)化合物

2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1wt%的D0T化合物:

设计为与皮肤接触的纺织品;

手套;

设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;

墙和屋顶覆盖物;

儿童护理用品;

女性保洁产品;

尿布;

双组分室温硫化模具(RTV-2模具)

 


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